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一種環丙基取代的烯丙醇及其不對稱合成方法

  • 專利類型:發明專利
  • 有效期:不限
  • 發布日期:2022-01-06
  • 技術成熟度:通過小試
交易價格: ¥面議
  • 法律狀態核實
  • 簽署交易協議
  • 代辦官方過戶
  • 交易成功

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  • 技術(專利)類型 發明專利
  • 申請號/專利號 CN201710842261.1 
  • 技術(專利)名稱 一種環丙基取代的烯丙醇及其不對稱合成方法 
  • 項目單位 三峽大學
  • 發明人 周海峰,劉森生,劉祈星,劉歡,王春琴 
  • 行業類別 其他領域
  • 技術成熟度 通過小試
  • 交易價格 ¥面議
  • 聯系人 尤辛萌
  • 發布時間 2022-01-06  
  • 01

    項目簡介

    本發明涉及一種環丙基取代的烯丙醇及其不對稱合成方法。該方法以單磺酰手性二胺與金屬釕、銠、銥的配合物為催化劑,通過不對稱轉移氫化反應制備光學活性環丙基取代的烯丙醇。該方法反應條件溫和,操作簡便,原料易得、底物適用范圍廣、對映選擇性高,在合成銀屑病治療藥物卡泊三醇方面具有重要的應用前景。
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  • 02

    說明書

    1.一種環丙基取代的烯丙醇的制備方法,其特征在于,在溶劑條件下,在氫源,手性催化劑的作用下,通過對環丙基取代的α,β-不飽和酮(I)進行不對稱轉移氫化反應,得到光學活性的環丙基取代的烯丙醇(II),反應式如下: 其中,Ar選自 中的任意一種,所述的R為氫、C1-C10烷基、C1-C10烷基氧基、鹵代烷基、鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基中的任意一種;所述手性催化劑為(R,R)-或(S,S)-N-單磺酰-二芳基手性乙二胺與過渡金屬釕、銠或者銥的配合物,其結構通式如式III、式IV所示, 所述結構通式III和IV中,M為Ru、Rh或Ir;Ar為苯基或對甲氧基、甲基取代的苯基、萘基;R為-CH3、-CF3、-C6H5、4-CH3C6H4、4-CF3C6H4、4-(t-Bu)-C6H4-、3,4-(CH3)2-C6H3-、2,4,6-(CH3)3-C6H2-、2,6-Cl2-C6H3-、2,4,6-(i-Pr)3-C6H2-、C6F5、或萘基;R’為H、CH3、i-Pr;L為苯、1,4-二甲基苯、1-甲基-4-異丙基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,4,5-五甲基苯、1,2,3,4,5,6-六甲基苯或五甲基環戊二烯;X為Cl-、[OTf]-、[PF6]-、[BF4]-、[SbF6]-或手性磷酸陰離子;Y為CH2、O;上面給出的化合物II的定義中,所用術語不論單獨使用還是用在復合詞中,代表如下取代基:鹵素:指氟、氯、溴、碘;烷基:指直鏈或支鏈烷基;鹵代烷基:指直鏈或支鏈烷基,在這些烷基上的氫原子部分或全部被鹵原子取代。2.根據權利要求1所述的環丙基取代的烯丙醇的制備方法,其特征在于,所用氫源為任意比例的三乙胺和甲酸的混合物、甲酸鈉、異丙醇、氫氣、漢斯酯以及上述不同氫源二種或多種任意比例的混合物。3.根據權利要求1所述的環丙基取代的烯丙醇的制備方法,其特征在于,所用溶劑為水、甲醇、乙醇、異丙醇、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、二氧六環,二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺,以及一種或多種上述有機溶劑任意比例的混合物。
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專利技術附圖

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